In this work, the emission properties of fac-[Re(CO)3(NN)(py)]+, NN = 1,10-phenanthroline (phen), dipyrido[3,2-f:2’,3’-h]quinoxaline (dpq) and dipyrido[3,2-a:2’3’-c]phenazine (dppz); py = pyridine were investigated in different temperatures, ranging from 80 to 300 K, and in different solvent mixtures and in polymethyl methacrylate. The changes observed in the emission quantum yields were rationalized based on a two-level excited state model, in which the non-emissive upper state is thermally populated and decays faster than the lowest lying emissive state. fac [Re(CO)3(dpq)(py)]+ is a metal-to-ligand charge transfer (MLCT) emitter as the complex with phen but exhibits smaller emission quantum yields, being more sensitive to the solvent. This behavior was rationalized by quantum-mechanical calculations including the spin-orbit coupling matrix elements, revealing that intersystem crossing from the lowest singlet excited state in fac-[Re(CO)3(dpq)(py)]+ likely occurs to triplet states lying at higher energies. Similar behavior were observed for fac-[Re(CO)3(dppz)(py)]+, although the later exhibits intraligand emission that are strongly quenched in fluid solutions by low-lying MLCT states. The fundamental studies carried out here provide new insights on the excited state dynamics of ReI complexes with dipyrido-quinoxaline and phenazine ligands and can contribute for further advances on their application as luminescent probes.

CO2 REDUCTION TO HYDROCARBONS AND OXYGENATES: FUNDAMENTALS, STRATEGIES AND CHALLENGES. The development of renewable energy sources (e.g., solar and wind) moves foward, the tendance for replacing fossil fuels increases. However, these technologies have as primary barriers to industrial processes’ efficiency and especially storage. Thus, CO2 reduction routes using these energy sources could chemically store part of the energy as fuels or chemicals, offering alternatives to current oil and gas industry. This process is inspired by photosynthesis, e.g., photochemical or electrochemical processes, using homogeneous or heterogeneous catalysts. Nevertheless, this reaction is thermodynamically unfavorable and has very slow kinetics, given the high stability of the CO2 molecule and the complexity of the redox reactions involved. Therefore, this review addresses this process’s kinetic and thermodynamic challenges, and the fundamental concepts of the photo(electro)chemical processes for CO2 reduction, besides presenting and discussing the materials with the potential to act as catalysts. The main reaction mechanisms and advances in the understanding of such processes are discussed, as well as future perspectives

Background and aims: A large volume of vinasse is generated annually in Argentinean ethanol producing provinces. It has been proposed that vinasses could be used for sugarcane or soybean fertigation. However, basic research to know the effect of vinasse on soil, morphology and crop physiology is scarce in the Argentine northwest. M&M: We provide data on the effect of diluted vinasse (1:1, 1:5 and 1:10 v/v) on photosynthetic CO2 assimilation in soybean plants grown under semicontrolled conditions (greenhouse). Results: Maximum photosynthetic assimilation rate (Amax) was strongly affected by all vinasse dilutions. In the lowest dilution (1:1) the Amax decreased 35% while in highest dilution (1:10) a 15.9% decrease was observed. Changes in Amax were correlated with decreases in stomatal conductance, leaf nitrogen content (Nf) and total chlorophyll. Data of chlorophyll fuorescence show a decrease in Fv/Fm at 1:1 dilution, which indicate a photosystem II (PSII) stress. Conclusions: We can conclude that the application of diluted vinasse affects gas exchange parameters and if it is used it should be done with dilutions 1:10 or higher. Long-term studies are essential to know the effect of vinasse on physicochemical and biological characteristics of soils as well as the probable accumulation of heavy metals in fertirrigated plants.

Introducción y Objetivos: En las provincias argentinas productoras de alcohol se genera anualmente un gran volumen de vinazas. Se ha propuesto que las mismas podrían ser utilizada para el fertirriego de la caña de azúcar u otras especies. Sin embargo, las investigaciones básicas para conocer el efecto de las mismas sobre el suelo, morfología y fisiología de las especies a fertirrigar son escasas en el noroeste argentino. M&M: Se aportan datos sobre el efecto de la vinaza diluida (1:1, 1:5 y 1:10 v/v) sobre la asimilación fotosintética de soja cultivada bajo condiciones semicontroladas (invernáculo). Resultados: La asimilación fotosintética máxima (Amax) se afecta fuertemente en todas las diluciones utilizadas. En la menor dilución (1:1) la Amax disminuye el 35 % respecto al control, mientras que en la dilución 1:10 dicho porcentaje se reduce al 15,9 %. Los cambios en la Amax se correlacionaron con disminuciones en la conductancia estomática, contenido de nitrógeno foliar (Nf) y clorofla total. Los datos de fuorescencia de la clorofla muestran una disminución de Fv/Fm en la dilución 1:1, lo que indicaría un estrés en el fotosistema II (PSII) inducido por la vinaza. Conclusiones: Se concluye que la aplicación de vinaza diluida, afecta el intercambio de gases y que si se la utiliza debería hacerse con diluciones 1:10 o superiores. Se recomienda estudios a largo plazo para conocer el efecto de la vinaza sobre las características fisicoquímicas y biológicas de los suelos, así como la probable acumulación de metales pesados en las plantas fertirrigadas.

Abstract Cartography in hydrology is one of the traditional ways of representing the spatial variability of climatic and environmental events. However, attention is hardly ever focused on how, for example, isohyets maps are constructed. Incorrect selection of the spatial interpolation method can lead to errors in the estimation of magnitudes. Because the early warning systems that work in the State of Querétaro and are used by the Civil Protection authorities during the rainy season, they transmit their information every minute. It is necessary to have spatial interpolation tools that allow us to obtain values with a minimum of error. The warning systems have a spatial interpolation subroutine (cartography) incorporated, in such a way that the authorities can estimate in real time the precipitation level in a determined place, even though there is no meteorological station in situ. A spatial and temporal characterization of the variability in the hourly precipitation of the metropolitan area of Santiago de Querétaro is carried out. Rain gauges are used, measured at each minute of the ten most intense storms recorded in the years 2013, 2014 and 2015. Using directional variograms, distance between stations and an anisotropy scheme, the optimal parameters to be used in a Kriging interpolation are obtained. The comparison of the variograms, for example for the month of July, for the years 2013, 2014, 2015 made it possible to identify that the range of validity of the measurements (distance) does not change in spite of the fact that the theoretical formulation of the variogram is modified. In this way, a parameter called alpha can be introduced to explain the spatial variability of rainfall. This is useful because it shows that the precipitation record is a function of the distance at which the observations are valid, something that was already known but not verified in urban areas. The results show that in June there is a greater variability of precipitation in the metropolitan area and that the precipitation pattern has a direct correlation with the distance between rain stations. The analysis allows the correct selection of directional variograms to be used for spatial interpolation and rain field mapping. As an example, data are taken from the storm of August 18, 2014, which was a severe storm that caused severe economic and material damage in the metropolitan area of the city of Queretaro. With this scheme of variability was made the mapping of the isohyets of the storm that day, considering an interpolation with traditional Kriging and a cartography affected by a directional variogram and the alpha parameter. In order to validate the proposed methodology, a cross validation was carried out with the Historical Center rain station, as it is the area most attended by the authorities during the rainy season. The station data were omitted in the estimation of the interpolation of the grid to generate the cartography. Also, 7800 points were calculated to generate a grid interpolated with the proposed formulation and it was demonstrated that the estimated values are acceptable. The results of this work will make it possible to calibrate the spatial interpolation models that work in the hydro-informatics tools used by the Civil Protection authorities.

Resumen La cartografía en hidrología es una de las formas tradicionales de representar la variabilidad espacial de eventos climáticos y ambientales. Sin embargo, pocas veces se pone atención a cómo se construyen, por ejemplo, los mapas de isoyetas. Una incorrecta selección del método de interpolación espacial puede ocasionar errores en la estimación de magnitudes. Se realiza una caracterización espacial y temporal de la variabilidad en la precipitación horaria de la zona metropolitana de Santiago de Querétaro. Se utilizan láminas de lluvia medidas a cada minuto de las diez tormentas más intensas registradas en los años 2013, 2014 y 2015. Utilizando variogramas direccionales, distancia entre estaciones y un esquema de anisotropía se obtienen los parámetros óptimos a emplear en una interpolación por Kriging. Los resultados muestran que en el mes de junio existe una mayor variabilidad de la precipitación en la zona metropolitana y que la lámina de precipitación tiene una correlación directa con la distancia entre estaciones. El análisis permite seleccionar de forma correcta los variogramas direccionales que deben emplearse para la interpolación espacial y la cartografía de campos de lluvia.

Sowing density effect on photosynthetic activity of Chenopodium quinoa var. CICA ("quinoa") in the Argentinean Northwest. Quinoa crop to obtain grain for human consumption has begun to spread in the region of Calchaquíes Valleys (Tucumán, Argentina) over 2,000 m asl. Because quinoa is a new alternative crop, must be carried out ecophysiological and agronomic studies to get its adequate management. In this study the effect of sowing density on the photosynthetic response against different photon fux densities (DFFF) was analyzed in order to calculate the maximum assimilation (Amax), light saturation point (PSL), light compensation point (PCL), photosynthetic efficiency (ØCO2) and dark respiration (Rn) values. Data in relation to net photosynthetis assimilacion (An), stomatal conductance (g s), leaf transpiration (Tr), internal CO2 concentration (Ci), carboxilation capacity (An/Ci) and intrinsec water use efficiency (EUAi) are provided. In addition, photosynthetic pigment (chlorophylls and carotenoids) and protective one (absorbance at 305 nm) were measured. This study demonstrates that gas exchange parameters are directly correlated with morphology, foliar anatomy and grains yield and that the sowing density has a direct effect on them.

El cultivo de la quinoa para la obtención de granos para la alimentación humana ha comenzado a extenderse en la región de los Valles Calchaquíes (Tucumán, Argentina) por arriba de los 2.000 m snm. Tratándose de un cultivo nuevo para dicha región son necesarios los estudios ecofsiológicos y agronómicos para lograr un manejo adecuado de esta nueva alternativa productiva. En este estudio se analiza el efecto de la densidad de siembra sobre la respuesta fotosintética frente a diferentes densidades de fujo fotosintético de fotones (DFFF) estableciéndose los valores de asimilación máxima (Amax), punto de saturación lumínica (PSL), punto de compensación lumínica (PCL), eficiencia fotosintética (ØCO2) y respiración nocturna (Rn). Por otro lado, se proporcionan datos relacionados con la asimilación fotosintética neta (An), conductancia estomática (g s), transpiración foliar (Tr), concentración interna de CO2 (Ci), capacidad de carboxilación (An/Ci) y eficiencia intrínseca en el uso del agua (EUAi). Asimismo se brindan datos sobre el contenido de pigmentos fotosintéticos (cloroflas y carotenoides) y otros compuestos protectores (que absorben a los 305 nm). Este estudio demuestra que los parámetros del intercambio de gases están directamente correlacionados con la morfología, anatomía foliar y rendimiento en granos y que la densidad de siembra tiene un efecto directo sobre ellos.

ABSTRACT The dendritic-type microstructure of the 35Ni-25Cr-Nb alloy, in the as-cast condition, consists of an austenitic matrix and two types of eutectic primary carbides; Nb-rich MC type and Cr-rich M23C6 type both presents in interdendritic edges and grain boundaries. During aging at 800ºC for different times, M23C6 type secondary carbides precipitate in the matrix while MC carbides would transform to a Ni-Nb silicide, known as G phase (Ni16Nb6Si7). The microstructure was characterized by optical microscopy, scanning electron microscopy (SEM) with mapping, electron backscatter diffraction (EBSD) and dilatometry, in order to detect the presence of this undesirable phase and analyze the conditions under which it is presented. Silicon was found on edges of primary Nb-rich carbides. This could be indicating that the transformation of this carbide towards silicide rich in Ni and Nb, is in an incipient stage. Apparently, the transformation could be taking place from the outside to the inside of the Nb carbide. In addition, the contraction observed in the dilatometry curve would be associated to the difference on the thermal expansion coefficients between the matrix and the primary eutectic carbides and not to the transformation of the M7C3-type carbide to the M23C6-type.

RESUMEN La microestructura dendrítica de la aleación 35Ni-25Cr-Nb, en su condición as-cast, está constituida por una matriz austenítica y carburos eutécticos primarios de dos tipos: MC ricos en Nb y M23C6 ricos en Cr presentes en bordes interdendríticos y bordes de grano. Durante el envejecimiento a 800ºC y diferentes tiempos, en la matriz precipitan carburos secundarios del tipo M23C6, mientras que los carburos del tipo MC, transformarían al siliciuro conocido como fase G (Ni16Nb6Si7). Se caracterizó la microestructura de la aleación mediante microscopía óptica, microscopía electrónica de barrido (SEM) con mapeo, difracción de electrones retrodispersados (EBSD) y ensayos de dilatometría, con el objeto de detectar la presencia de esta fase indeseable y analizar las condiciones bajo las cuales se presenta. Se encontró Si en bordes de carburos primarios de Nb. Esto podría estar señalando que, la transformación de este carburo hacia el siliciuro rico en Ni y Nb, se encuentra en una etapa incipiente. Aparentemente, la transformación podría estar realizándose desde afuera hacia adentro del carburo de Nb. Además, la contracción observada en la curva de dilatometría, estaría asociada a la diferencia entre coeficientes de dilatación térmica entre la matriz y los carburos eutécticos primarios y no a la transformación del carburo M7C3 hacia el tipo M23C6.

In the present work the influence of the distance of the protonatable site of different ancillary ligands to the metal center on the luminescence quenching of ReI polypyridyl complexes by hydroquinone are evaluated by means of experimental and theoretical studies. In these systems, it is expected the occurrence of proton-coupled electron transfer (PCET) reactions upon excitation, which is a key process in solar-to-fuels energy conversion. The series fac-[Re(CO)3(2,2-bpy)(L)]PF6, L = pyridine, 1,4-pyrazine, 4,4'-bipyridyl, 1,2-bis-(4-pyridyl)ethane were synthesized and the luminescence quenching rate constant (kq) by hydroquinone in CH3CN and 1:1 CH3CN/H2O were determined by steady-state and lifetime measurements. In bare acetonitrile, the 1,4-pyrazine exhibits the higher kq (3.49 ± 0.02) × 109 L mol-1 s-1 among the species investigated, followed by 4,4'-bipyridyl (kq = 2.50 ± 0.02) × 109 L mol-1 s-1. In 1:1 CH3CN/H2O, the kq values for all complexes are very similar evidencing the role of water molecules as proton acceptor following the reductive quenching of the complexes by hydroquinone. In CH3CN, the proton release for the solvent is not spontaneous and the higher basicity of the coordinated 1,4-pyrazine and 4,4'-bipyridyl in relation to 1,2-bis-(4-pyridyl)ethane after metal-to-ligand charge transfer (MLCT) excitation contributes to the proton transfer step. These results are corroborated by time-dependent density functional theory (TD-DFT) calculations. Moreover, the low H/D kinetic isotope effect (KIE) in 3:1 CH3CN/X2O (X = H or D) confirms that the major PCET pathway is the electron transfer followed by proton transfer, but for 1,4-pyrazine and 4,4'-bipyridyl the concerted proton-electron transfer seems to play a role at high hydroquinone concentrations.

Maximum photosynthetic assimilation (Amax) and other gas exchange-related parameters such as stomatal conductance (g s), leaf transpiration (Tr) and internal CO2 concentration were studied in both juvenile and mature trees of Alnus acuminata. The carboxilation efficiency (Amax/Ci), intrinsic water-use efficiency (EUAi), leaf nitrogen and photosynthetic pigment contens, specific leaf area (SLA), and specific leaf mass (SLM) were also measured. From assimilation rate vs. photosynthetic active radiation (PAR) curves the light compensation point (LCP), light saturation point (LSP), quantum efficiency (0CO2), curvature factor 0 and maximum electron transport rate (ETRmax) were determined. Even though light regime at the study site is homogeneous, microhabitats where juvenile and mature alder specimens grow are different. So in forests with mature plants they grow exposed to differential solar radiation due to neighborhood effect between specimens, while juvenile specimens grow more openly without interference and then are more exposed to solar radiation. Results show that in juvenile specimens most of evaluated parameters were higher than in adult ones. From the ecophysiological point of view this study shows that both photosynthetic assimilation and internal structures of A. acuminata leaf vary with the ontogeny; behaving juvenile specimens as "light-demanding" species, and adult specimens as "shadow-tolerant" ones.

Se estudió la asimilación fotosintética máxima (Amax) en ejemplares jóvenes y adultos de Alnus acuminata así como otras variables relacionadas al intercambio de gases como conductancia estomática (g s), transpiración foliar (Tr) y concentración interna de CO" (C). También se calculó la eficiencia de carboxilación (A /C) y la eficiencia intrínseca en el uso del agua (EUAi) así como el contenido de nitrógeno foliar, pigmentos fotosintéticos, área foliar específica (AFE) y masa foliar específica (MFE). A partir de las curvas de asimilación de CO2 en función de la radiación fotosintéticamente activa (RFA) se determinaron el punto de compensación por luz (PCL), punto saturación por luz (PSL), eficiencia fotosintética (0CO2), factor de curvatura 0 y tasa máxima de transporte de electrones (ETR ). Si bien en la zona de estudio el régimen lumínico es homogéneo, los microhabitats donde crecen los ejemplares adultos y jóvenes de "aliso" son diferentes. Así, en los bosques con ejemplares adultos, las plantas crecen expuestas a radiación solar diferencial por efecto de la vecindad entre individuos; mientras que los ejemplares jóvenes crecen más abiertamente sin interferencia por lo que se hallan más expuestos a la radiación solar. Los resultados muestran que en los ejemplares jóvenes la mayoría de los parámetros evaluados fueron más altos que en las ejemplares adultos. Desde el punto de vista ecofisiológico, este estudio pone en evidencia que tanto la asimilación fotosintética, como las estructuras foliares internas de A. acuminata varían con la ontogenia; comportándose como especies "demandantes de luz" los individuos juveniles y como "tolerantes a la sombra" los adultos.

Las transformaciones en Santa Cruz deben leerse a través de la variable económica, pero también es esencial la mirada a su formación social, a su devenir político, a sus valores y mitos, y a sus nuevas dinámicas sociodemográficas. El análisis de investigadores y profesionales de la región, permite identificar en este diálogo, además, el surgimiento de una sólida clase media urbana y joven, que irrumpe en las estructuras sociales locales, mostrando un interesante potencial.

The changes that have taken place in Santa Cruz should be read in terms of the economy, but it is also essential to look at the region’s social structures, political paths, values, myths, and new socio-demographic dynamics. The analysis by researchers and professionals from the region in this dialogue also identifies the emergence of a solid middle class that is young and urban. This group is shaking up local social structures and showing an interesting potential.

Las vinazas, derivadas de la producción de alcohol (etanol), encierran la posibilidad de ser utilizadas como fuente de agua y nutrientes. En este estudio se investigó el efecto de las vinazas sobre la germinación y alargamiento radicular en tres especies: Glycine max ("soja"), Triticum aestivum ("trigo") y Chenopodium quinoa ("quinoa"). Se utilizaron vinazas puras y vinazas diluidas (1:1; 1:5; 1:10 y 1:20) tanto a pH ácido (pH 4,5) como a pH neutro. Los resultados demuestran que las vinazas puras inhiben totalmente la germinación en las tres especies utilizadas. En la dilución más baja (1:1) la germinación de soja y quinoa resultaron nulas mientras que en trigo se atrasó y logro un porcentaje de germinación final del 42%. En resumen, los resultados demuestran que con vinazas diluidas (1:5; 1:10 o 1:20) la germinación en las tres especies ensayadas supera el 90% de germinación. Sin embargo, el alargamiento radicular sí resulta afectado y esta afectación es mayor a menor dilución de las vinazas. Se sugiere realizar otros estudios complementarios tanto a nivel de ambientes semicontrolados (invernáculos) como experiencias de campo para evaluar los efectos de las diluciones en los distintos estados fenológicos de las especies estudiadas.

The debate about dependency in Latin America was immense. Intellectuals and activists of varied origin and political affiliation adopted the issue of dependency, often using this concept as a central element of their analysis on the peripheral regions, particularly on the Latin American region. This extensive debate took place in many Latin American countries and also in other parts of the world, generating a firm theoretical basis and historical interpretation about the role of Latin America within the world capitalist system, and about ways of overcoming political contradictions of the peripheral and dependent structure. In Brazil, however, this history was quite different. There existed a kind of "unique thought" on dependency analysis, focused largely on the approach produced by Fernando Henrique Cardoso, giving place to a relatively ignorance and even deformation of the contributions inserted in the Marxist tradition. Reveal how it was produced and presented in several influential publications is the main intention of this paper.

El debate acerca de la dependencia en América Latina fue inmenso. Intelectuales y militantes de diversos orígenes y filiaciones políticas trataron el tema de la dependencia como característica central de sus análisis sobre las regiones periféricas y, en particular, sobre América Latina. Este amplio debate repercutió en muchos intelectuales y movimientos políticos de todo el mundo y generó una base teórica firme para construir una interpretación crítica del papel de América Latina en el sistema mundial capitalista y para pensar caminos políticos de superación de las contradicciones características de la condición periférica y dependiente. Eso se dio en la mayoría de los países de América Latina y también en otras partes del mundo, por lo menos hasta el final de la década de 1970. Sin embargo, en Brasil esta historia fue diferente. En ese país se fue construyendo una especie de "pensamiento único" acerca del tema, centrado en la perspectiva defendida por Fernando Henrique Cardoso, de tal modo que se estableció un relativo desconocimiento -e incluso deformación- de los aportes inscritos en la tradición marxista. Revelar en líneas generales cómo eso ha sido producido y reproducido en diversas e influyentes publicaciones es la principal intención de este artículo.